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おはようございます。
 
不具合というわけではないのですが、1週間ぐらい前から、印刷プレビューを
開いた直後のフォーカス位置がプリンターになっています。
 
こちらを印刷ボタンに変更する設定があれば、ご教授いただけないでしょうか。
 
以前は、印刷ボタンの上にフォーカスされていたので、プレビューを開いた後、
Enterキーですぐに印刷をすることができたのですが、現状ではマウス等で
印刷ボタンをクリックするなど、1手間が生じます。
 
問題が発生しているユーザーとは別のユーザーでサインインすると、プレビューを
開いた直後のフォーカスは、印刷ボタンにあります。
 
実施回数が多い動作のため、できれば、印刷ボタンにフォーカスがある状態に
戻すことができればと思っています。
 
どうか、宜しくお願い申し上げます。

キーボード操作だけで処理するため、
ショートカットCtrl+Pキーを押したときのことでしょうか。
365のExcelでも同じ現象です。
Shift+Tabキーを2回押してEnterキーではいくらなんでも遅すぎますね。
 
クイックアクセスツールバーに[クイック印刷]を追加して、
Altキー→次に数字キー
のようなキーボード操作を割り当てるのはどうでしょうか。

現状と、やりたいことは理解できます。
 
自分の環境で再現できないのでネット検索をしてみたところ
印刷ボタンがグレーアウトしてしまう 現象があるようです。
 
フォーカスを設定するタイミングで、グレーアウト扱いになり、
プリンターの選択位置にフォーカスが移動してしまった後
プリンターがグーレーアウトではない状態へ移行して いるのではないかと推測しました。
　（んなっとさんの環境も同じとなると。。。違うのかも知れませんが）
 
とりあえず、
・Officeが最新状態でないなら、最新へ
・Exxce を Safeモードで起動し 同じ現象が再現するか確認
　　　→ 発現しないなら、アドインの見直し
・プリンタードライバーの再インストール
 
を行ってみてはどうでしょう？
 
RICOH【Microsoft ExcelやWordの印刷で印刷ボタンがグレーアウトしてしまう】
https://faq.ricoh.jp/app/answers/detail/a_id/287/~/microsoft-excel%E3%82%84word%E3%81%AE%E5%8D%B0%E5%88%B7%E3%81%A7%E5%8D%B0%E5%88%B7%E3%83%9C%E3%82%BF%E3%83%B3%E3%81%8C%E3%82%B0%E3%83%AC%E3%83%BC%E3%82%A2%E3%82%A6%E3%83%88%E3%81%97%E3%81%A6%E3%81%97%E3%81%BE%E3%81%86
 
お役立ち情報【Exclの印刷ボタンが押せない問題の解決方法とは？】
https://www.tamronblog.jp/excel-print-fix/
 
プログラミングのせせらぎ【Excelで印刷ボタンがグレーダウンする問題の解決方法：原因と対策】
https://programming.awaisora.com/a92e22e4-d7d0-4a8e-a27a-5b717dc12348/
 
Yahoo知恵袋
https://detail.chiebukuro.yahoo.co.jp/qa/question_detail/q10314731950