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書式設定ツールバーには下線ボタンしかないので、二重下線ボタンを追加するとボタン一つで二重下線を引く事ができます。
ツールメニューの[ユーザー設定]ダイアログの[コマンド]パネルで分類の書式から[二重下線]を書式設定ツールバーにドラッグします。

　　

フォントダイアログにも二重下線の設定はできますが、ツールバーにボタンとして作成して利用する事により素早く操作を行う事ができます。